点击接通在线客服
有机硫杀菌剂残留2018白菜网址大全(一)
【来源/作者】周世红 【更新日期】2018-06-24

有机硫杀菌剂是指毒性基团或成型基中含有硫的有机合成杀菌剂,是最早研制的有机杀菌剂。有机硫杀菌剂具有高效、低毒、杀菌谱广、药害小、不易产生抗药性等优点。按照已知的化学结构该类杀菌剂主要分为二硫代氨基甲酸盐衍生物、三氯甲硫基类及氨基磺酸盐和取代苯磺酸类3种类型。

二硫代氨基甲酸盐类衍生物是最重要的一类有机硫杀菌剂,包括乙撑双二硫代氨基甲酸盐类和二甲基二硫代氨基甲酸盐类,前者即代森类,主要有锌盐、锰盐、铵盐等,代表品种有代森锰锌等;后者即福美类,如福美铁、福美锌等;还有非盐的二分子二甲基二硫代氨基甲酸氧化物,如福美双等。

三氯甲硫基类杀菌剂为含有三氯甲硫基的多种衍生物,如酰胺、酰羟铵、酰肼、醇类、酚类、硫醇类、硫酚类、磺酰胺类、硫代磺酸类、杂环类等。其中酰胺类最重要,主要的品种有克菌丹和灭菌丹。

氨基磺酸盐和取代苯磺酸类有氨基磺酸钠、敌锈钠等。

一、乙撑二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂残留2018白菜网址大全

乙撑双二硫代氨基甲酸盐类(ethylenebisdithiocarbomate,EBDC)(即代森类)杀菌剂,是一类广泛使用的保护性杀菌剂,其主要品种有代森锰(manet))、代森锌(zinet,)、代森锰锌(mancozed)、代森钠(nanbaln)、代森铵(amodam)、代森环(milnek))等。最常用的品种为代森锰锌。

乙撑二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂主要用于防治果树、蔬菜、西瓜等作物的叶斑病、叶霉病、霜霉病、炭疽病等。从残留角度,人们关心其在蔬菜、水果及土壤环境中的残留。由于该类药剂几乎没有内吸作用,使用后主要残留在植物体表面,因此残留提取比较容易。

乙撑二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的杂质及其在环境中的降解产物乙撑硫脲(ethyleneth—iourea,ETU)引起实验动物甲状腺瘤,具有致癌性、致突变性和致畸性,因此乙撑二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的安全问题受到高度重视。

(一)顶空气相色谱法

目前乙撑二硫代氨基甲酸盐类(代森类)杀菌剂的残留量以二硫化碳(CS2)来表不。因此此类杀菌剂的残留测定的是二硫化碳的含量。一般采用顶空气相色谱法进行测定。

1、测定原理:在密闭容器内乙撑二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂与无机酸反应分解生成二硫化碳(CS2)并全部气化进入反应瓶上部空间的气相之中,通过测定反应瓶中液气平衡状态下,气相中二硫化碳的量来确定乙撑二硫代氨基甲酸盐类农药的残留量。

2、样品处理:称取一定量(50 g)经过粉碎的蔬菜、水果、土壤、粮食样品或量取一定体积的水样于反应瓶中,反应瓶可用250 mL的医用葡萄糖注射液瓶代替(密封要好)。加入一定量(3 g)氯化亚锡(还原剂)和一定量10%盐酸溶液,立即加塞密封。将反应瓶置于70℃恒温水浴中反应2 h(反应中要经常检查气密性),取出反应瓶并置40℃水浴中恒温待测。用注射器吸取反应瓶上部空间气体,进行气相色谱测定。

3、二硫化碳标准曲线的制定:每次开机进行气相色谱测定时均需要制作标准曲线,并达到线性回归要求才能使用。于反应瓶中加入与样品数量相同体积或质量的蒸馏水以及一定数量的二硫化碳标准溶液,其余步骤同样品测定。

4、气相色谱测定

(1)色谱条件一:气相色谱采用电子捕获检测器(GC-ECD)。色谱柱为1.8 m×3 mm玻璃柱,装填20%OV-101/Gas Chrom Q(100~120目)。色谱柱温度为50℃,检测器温度为200℃,进样口温度为100℃。氮气(>99.999%)流速为11.6 mL/min。保留时间为105 s(CS2)。最小检测量为2×10-11g。

(2)色谱条件二:气相色谱采用氧磷检测器(GGNPD)。色谱柱为2m×3mm玻璃柱,装填2%QF-1+1.5%OV-17/Gas Chrom Q(80~l00目)。色谱柱温度为80℃,检测器温度为145℃,进样口温度为120℃。氮气(>99.999%)流速为2mL/min,空气流速为15 mL/min,氢气流速为10 mL/min。保留时间为29s(CS2)。最小检测量为1.125×10-10g。

(3)色谱条件三:气相色谱采用火焰光度检测器S模式(GC-FPD-S)。色谱柱为2m×3mm不锈钢柱,装填5%SD-30/101白色酸洗担体,177~149μm(80~100目)。色谱柱温度为65℃,检测器温度为150℃,进样口温度为120℃。氮气(>99.999%)流速为25mL/min,氢气流速为85 mL/min,空气流速为90 Ml/min。保留时间为1min(CS2)。最小检测量为5×lO10g。

(4)色谱条件四:气相色谱采用火焰光度检测器S模式(GC-FPD-S)。色谱柱为2.1 m×3mm不锈钢柱,装填5%SF-30/GCS 880 AW DMCS(80~100目)。色谱柱温度为65℃,检测器温度为150℃,进样口温度为150℃。氮气(>99.999%)流速为25mL/min,氢气压力为88.3kPa,空气压力为127.5 kPa。保留时间为0.95 min(CS2)。最小检测量为2×1010g。

(5)色谱条件五:气相色谱采用火焰光度检测器S模式(GC-FPD-S)。色谱柱为2 m×3 mm不锈钢柱,装填15%OV-101 Gas Chromsord W AW DMCS(80~100目)。色谱柱温度为60℃,检测器温度为150℃,进样口温度为120℃。氮气(>99.99%)流速为15 mL/min,氢气流速为160 mL/min,空气流速为140 mL/min及70mL/min。保留时间为1min(CS2)。最小检测量为1.8×10-10g。

(二)乙撑硫脲残留测定方法

乙撑硫脲(ETU)的残留2018白菜网址大全方法有许多,主要有气相色谱法、高效液相色谱法和薄层色谱法,其中以气相色谱法测定为主。由于乙撑硫脲的极性非常强,蒸气压极低,难以用气相色谱法直接进行测定,主要是由于色谱峰严重拖尾和检测灵敏度达不到残留2018白菜网址大全的要求。目前主要采用衍生后气相色谱测定或用高效液相色谱法,一般高效液相色谱法的灵敏度往往不如气相色谱法高,所以采用衍生后气相色谱法测定的比较多。

参考资料:农药残留2018白菜网址大全


【关键词】有机硫,杀菌剂,农药残留国家标准物质网 

<< 上一篇:色谱质谱联用技术(十五)

>> 下一篇:磺酰脲类除草剂残留2018白菜网址大全