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有机硫杀菌剂残留2018白菜网址大全(三)
【来源/作者】周世红 【更新日期】2018-06-26

① 法一:采用溴化苄衍生后气相色谱火焰光度检测器的S模式(GC-FPD-S)测定,方法原理如下(图9-5)。

A、硫苄基乙撑硫脲(S-ETU)的制备:取0.5g乙撑硫脲,加入溴化苄1.0mL,加入无水乙醇,回流反应30min。用50mL二氯甲烷转入分液漏斗,加入1mol/L盐酸20mL及50mL水,振荡分层,弃去下层。上层加入20mL 10%NaOH溶液,振荡后加入50mL苯,充分振荡后静置分层,弃去下层。上层转入另外分液漏斗中,用50mL苯再提取1次;上层经无水硫酸钠脱水后注入烧瓶中,浓缩结晶。此结晶再重结晶2次得熔点为68~69℃的硫苄基乙撑硫脲结晶。

B、样品制备:取50g样品,于碘量瓶中,加入50mL水及100mL无水乙醇,振荡提取30min。减压过滤,准确量取100.0mL滤液于250mL烧瓶中,加入浓度为10-4g/mL的溴化苄溶液2mL,回流反应30min。冷却后用100mL水转入分液漏斗中,加入1mol/LHCl 5mL,振荡后加入50mL二氯甲烷,充分振荡后静置分层,弃去下层,上层再用二氯甲烷提取1次,方法同上。加入l0%NaOH 5mL于上层溶液中,振荡后分别用50mL二氯甲烷提取3次,二氯甲烷经过无水硫酸钠脱水后注入烧瓶,浓缩后气相色谱火焰光度检测器S模式(GC-FPD-S)测定。

C、气相色谱测定采用气相色谱火焰光度检测器S模式(GC-FPD-S)测定。色谱柱为2m×3mm玻璃柱,装填7%0 OV-17/Gas Chrom Q(80~100目)。检测温度,色谱柱为230℃,检测器为2300C,进样口为2500C。载气为氮气,流速为160/mL/min;空气流速为150 mL/min及70 mL/min,氢气流速为160 mL/min。保留时间为115 s。

此方法的最小检出量为1.25×10-10g,添加0.05mg/kg、0.1mg/kg和1.0mg/kg 3个浓度乙撑硫脲的回收率为91.15%~101.94%。

②方法二:

A、样品制备:称取50g植物样品(蔬菜或水果,经捣碎)或土壤(粉碎)样品,置于250mL三角瓶中,加50mL水和100mL乙醇,振荡30min,减压抽滤。取100mL滤液置250mL烧瓶中,加2mL 1.443×10-4g/mL溴化苄乙醇溶液,回流反应30min。冷却后用100mL水转入分液漏斗中,加5mL mol/L盐酸,振荡后分别用50mL二氯甲烷提取2次,收集二氯甲烷提取液。再加入5mL 10%氢氧化钠溶液于上层中,振荡后分别用50mL二氯甲烷萃取3次,合并提取液经无水硫酸钠脱水,浓缩,定容后待测。

B、气相色谱法测定:采用气相色谱氮磷检测器(GC-NPD)测定。色谱柱为2m×3mm玻璃柱,装填2%QF-1+1.5%OV-17/Gas Chrom Q(80~100目)。检测温度,色谱柱为245℃,检测器为245℃,进样口为260℃。载气为氮气,流速为20mL/min;空气流速为15mL/min,氢气流速为8mL/min。保留时间为84s。

该方法测定香蕉和土壤中乙撑硫脲,添加0.05~1 mg/kg时回收率为89.2%~98.2%,最小检出量为6.82×10-10g,最小检出浓度为0.014mg/kg。

2、高效液相色谱法

(1)方法一

①样品制备:

A、番茄样品中乙撑硫脲的提取:取50.0g番茄样本于组织捣碎机内,加75mL水,捣碎后迅速用氨水调整匀浆液pH至11~12,同时加入5g氯化钠、5g Celite 545和100mL乙醇,再混合匀浆2min以上。用布氏漏斗过滤,甲醇少量分多次冲洗样品缸和布氏漏斗,必要时调整过滤液pH至7~9,定容至250mL。取定容溶液25mL于100mL蒸发瓶中加入2滴1%癸醇丙酮溶液,在30℃条件下减压浓缩至约8mL,取下并往蒸发瓶中加入10g102白色酸洗担体,迅速剧烈振荡,直到全部团块散开。向蒸发瓶内加75mL淋洗液乙醇-三氯甲烷(4:96,V/V),摇匀。

B、土壤样品中乙撑硫脲的提取:称取50.0g土壤样品于碘量瓶内,所加溶液同番茄样品的制备,在电动振荡机上振荡提取2 h。其余步骤同番茄样品的制备。

C、柱色谱净化:将担体悬浮液倒入氧化铝色谱柱中,色谱柱内装5g已活化的氧化铝,柱下5.0mL蒸发瓶内装10mL水和6滴25%癸醇丙酮溶液。待75mL淋洗液的液面接近102白色担体时,再用200mL淋洗液分4次冲洗蒸发瓶和色谱柱。待淋洗液自然滴干后按上述减压蒸馏条件浓缩淋出液至2~3mL,停止浓缩加水定容至5mL,待测。

②高效液相色谱法测定:高效液相色谱紫外检测器(UV,波长为233nm)。色谱柱为25cm×4.6mm不锈钢柱,内装Spherisoyb 5μ-C18。流动相为甲醇-水(95:5,V/V)。柱温为40℃。流速为O.5mL/min。保留时间约为8min。该方法最小检出量为1×10-9g,番茄和土壤中添加乙撑硫脲0.04~0.10mg/妇时回收率为88.9%~89.2%,土壤中添加0.05~0.10mg/kg时回收率为85.O%~91.3%。

(2)方法二

①样品处理:

A、提取:称取20g样品置于250mL具塞三角瓶中,加入80mL甲醇,振荡提取30min。提取液用布氏漏斗经玻璃纤维滤膜抽滤,并用30mL甲醇分多次洗涤三角瓶及滤渣,合并滤液。将合并后的提取液倒入250mL分液漏斗中,用80mL、60mL和60mL石油醚振摇洗涤3次,每次1min。静置分层后,弃去石油醚相。将甲醇提取液在旋转蒸发器上(≤40℃)浓缩至约10 mL。

B、液液分配净化:将上述浓缩提取液转移至250mL分液漏斗中,用15mL水分数次清洗浓缩瓶,并转移至分液漏斗中。加人20g KF·2H2O和O.6g氯化铵,振摇使完全溶解。分别用100mL二氯甲烷一甲醇(9:1,V/V)提取2次,每次lmin。合并萃取液并经无水硫酸钠过滤入250mL圆底烧瓶中,在旋转蒸发器上(≤40℃)浓缩至1~2mL。土壤样品可省去提取步骤,只将石油醚洗涤后的提取液经浓缩至干,并用少量淋洗液溶解后直接进行柱净化。

C、柱色谱净化:在30cm长、1.8cm内径的玻璃色谱柱中,依次装入4cm厚无水硫酸钠、4g弗罗里硅土、4g混合净化剂及3~4cm厚无水硫酸钠,在混合净化剂与下层的弗罗里硅土和上层的无水硫酸钠之间可用少量脱脂棉分隔开。用25mL淋洗液预淋色谱柱,然后将上述浓缩液转移到色谱柱中,用少量淋洗液多次洗涤圆底烧瓶并转入色谱柱中,再用淋洗液淋洗,弃去前10mL,收集后50mL淋出液。将所收集的淋出液转移到100mL圆底烧瓶中,并用旋转蒸发(≤40℃)浓缩至干,用流动相甲醇一水(30:70,V/v)定容至4 mL,并用Millipore专用滤膜滤器过滤后待测定。

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